不飽和聚酯樹(shù)脂的鏈終止反應(yīng)主要是雙基終止,用苯乙烯作交聯(lián)單體時(shí),偶合終止是主要傾向。線型不飽和聚酯分子鏈上含有多個(gè)雙鍵,可與苯乙烯發(fā)生共聚,當(dāng)共聚反應(yīng)到一定程度時(shí)會(huì)形成三向網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象,此時(shí)常伴隨著自動(dòng)加速效應(yīng),使聚合速率劇增,體系急劇放熱,溫度可升高至150-200℃,溫度升高可進(jìn)一步促使共聚反應(yīng),使網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)更為緊密,同時(shí)緊密的結(jié)構(gòu)也限制了單體的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)速度,此時(shí)鏈自由基消耗殆盡,使聚合速度下降,聚合物鏈不再增長(zhǎng)。但在不飽和聚酯樹(shù)脂固化網(wǎng)絡(luò)里仍然存在著長(zhǎng)壽命自由基,在一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間里可以繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。